Mn 替代对 Li$_{2}$RuO$_{3}$ 价键固体态的掺杂效应

具有蜂窝结构的 $Li_{2}RuO_{3}$ 在 550 K 时发生剧烈转变，从 $C2/m$ 空间群的规则蜂窝晶格转变为具有极强二聚化的 $P2_{1}/m$ 空间群价键固体态。我们合成了具有完全固溶体的 $Li_{2}Ru_{1-x}Mn_{x}O_{3}$，并研究了 Mn 含量对价键固体态的掺杂效应。基于我们的广泛实验：结构研究、电阻率和磁化率，发现价键固体态在 $x = 0.2$ 以内稳定。另一方面，扩展 X 射线吸收精细结构分析表明，即便在 $x = 0.2$ 以上，二聚局域结构仍保持稳健，对二聚键长影响极小。这表明，尽管热力学稳定的平均结构具有 $C2/m$ 空间群，局域无序二聚结构在富 Mn 相中仍良好存续。我们的结果证明，$Li_{2}RuO_{3}$ 中的二聚形成主要是由轨道辅助金属-金属键形成驱动的局域现象，且这些二聚体对掺杂引起的无序相对稳健。