“分而治之”半经典分子动力学：一种用于高维分子体系光谱计算的实用方法
化学物理
2018-01-15 v1 量子物理
摘要
我们详尽阐述近来建立的“分而治之”半经典方法 [M. Ceotto, G. Di Liberto and R. Conte, Phys. Rev. Lett. 119, 010401 (2017)]，并提出其一种新的实现以提升结果精度。该技术通过将全维问题划分为一组较小维问题，得以对高维体系进行光谱计算。原先基于 Hessian 矩阵动力学分析的划分程序，此处通过基于 Liouville 定理的层次子空间分离准则得以更严格地实现。对包括苯在内的一组分子，将计算振动频率与精确量子频率比较表明，新实现优于原实现，且相对于全维半经典计算的平均精度损失降低至仅 10 个波数。此外，通过研究具挑战性的 Zundel 阳离子，我们也证明“分而治之”方法可处理复杂强非谐分子体系。总体而言，该方法通过提供分解为降维光谱的精确振动基频与泛频，极大有助于实验红外光谱的归属与物理解释。
引用
@article{arxiv.1801.04226,
title = {"Divide and Conquer" Semiclassical Molecular Dynamics: A practical method for Spectroscopic calculations of High Dimensional Molecular Systems},
author = {Giovanni Di Liberto and Riccardo Conte and Michele Ceotto},
journal= {arXiv preprint arXiv:1801.04226},
year = {2018}
}