基于密度泛函理论的异源烷基在金 (111) 表面的吸附研究

在广义梯度近似下，我们使用密度泛函理论研究了异源烷基 CNH 和 CNCH3 在金 (111) 表面在多个覆盖率下的吸附行为。发现这些分子在吸附位点选择性方面具有高度特异性。仅在顶位吸附是可能的，尽管结合较弱，且偶极-偶极相互作用会防止在 1/3 单层 monolayer 及更高覆盖率下的结合。对于其他所有高对称位点（hcp、fcc、桥位），异氰基在表面上均无结合。为了揭示主要的键合机制，将异氰基与 CO 和氨进行比较，使用 Au-X 自由基作为模型系统。所得系统趋势可理解为来自配体孤对的 $\sigma$ 捐献和 $\pi^*$ 反捐献。最后发现 CNH 更强地结合在金属原子（表面 adatom）上。