强自旋轨道耦合有机金属配合物中的守恒定律、辐射衰变率与激发态定域化

人们对6配位$d^6$($t_{2g}^6$)过渡金属配合物如[Ru(bpy)$_3$]$^{2+}$和Ir(ppy)$_3$具有长期的基础性兴趣，尤其是其磷光。随着人们日益认识到许多此类配合物在光伏、成像、传感和发光二极管等应用中具有潜在用途，这种兴趣愈发浓厚。为了设计性能针对特定应用定制的新配合物，需要详细理解低能激发态，特别是最低能三重态$T_1$。在此我们描述一个基于赝角动量表示的赝八面体配合物模型，并表明该模型的预测与实验高度吻合——即使与八面体对称性的偏离很大时亦如此。该模型根据时间反演宇称与总角动量模2的守恒，对$T_1$的零场分裂以及三个子能级相对辐射速率给出了自然的解释。我们表明，与实验数据一致的宽泛参数区间意味着激发态存在显著的定域化。