无 $U$ 的氧化铈：多电子关联的作用

4f 子壳层占据数变化的电子转移对量子化学中的定量预测提出了相当大的挑战。以氧化铈为例，我们指出了常见依赖参数的单电子方法（如带 Hubbard 修正的密度泛函理论（DFT）或杂化泛函）的主要缺陷。作为回应，我们提出了周期性边界条件下电子转移能与晶格参数的首个体相多电子理论基准。我们表明直接随机相位近似明显优于所有 DFT 变体。在此基础上，我们进而系统性地进一步改进。周期性二阶 M{\o}ller-Plesset 微扰理论同时能够复现标准杂化泛函数值。利用这些方法消除参数偏差，可实现强关联材料的高精度基准、各类密度泛函的可靠评估，以及通过机器学习的泛函拟合。