镍二聚体和镍氢化物的破缺对称性非限制杂化密度泛函计算
化学物理
2007-05-23 v2 原子与分子团簇
原子物理
摘要
在本工作中，我们研究了破缺对称性非限制密度泛函理论(DFT)在构建镍二聚体和镍氢化物势能曲线方面的充分性，以此作为更大裸镍团簇和氢化镍团簇计算的模型。我们使用了三种杂化泛函：流行的B3LYP、Becke最新的优化泛函Becke98，以及简单的FSLYP泛函(50% Hartree-Fock和50% Slater交换以及LYP梯度校正相关泛函)，并使用了两种基组：全电子(AE) Wachters+f基组和Stuttgart RSC有效核势(ECP)及基组。我们发现，总体而言，与实验的最佳一致性(可与高级CASPT2方法相媲美)由B3LYP/AE获得，紧随其后的是Becke98/AE和Becke98/ECP。FSLYP/AE和B3LYP/ECP与实验的一致性稍差，而FSLYP/ECP是我们研究的唯一一种产生不可接受的大误差的方法，它将镍二聚体的解离能低估了28%，并且与实验和其他理论预测的偏差最大。
引用
@article{arxiv.physics/0402086,
title = {Broken-Symmetry Unrestricted Hybrid Density Functional Calculations on Nickel Dimer and Nickel Hydride},
author = {Cristian V. Diaconu and Art E. Cho and J. D. Doll and David L. Freeman},
journal= {arXiv preprint arXiv:physics/0402086},
year = {2007}
}
备注
17 pages, 7 tables, 7 figures; submitted to J. Chem. Phys.; Revtex4/LaTeX2e. v2 (8/5/04): New (and better) ECP results, without charge density fitting (which was found to give large errors). Subtracted the relativistic corrections from all experimental values