评估密度累积量理论中的轨道优化酉Ansatz
化学物理
2020-12-23 v2
摘要
我们仔细考察了先前提出的密度累积量理论ansatz，该ansatz结合了轨道优化与以酉耦合簇振幅对2电子约化密度 matrix累积量进行参数化（OUDCT）。在形式上，我们阐明了OUDCT与轨道优化酉耦合簇理论之间的关系，并展示了在精确及某些近似OUDCT方法的驻点条件中存在近乎为零的分母。我们实现了限于双激发的OUDCT ansatz方法用于数值研究，在Baker-Campbell-Hausdorff展开中最高至第五阶对易子。我们发现，由该ansatz导出的超越已知ODC-12的方法往往对平衡性质精度较低，且在试图描述解离时可靠性较差。需要新的发展来构建更精确的密度累积量理论变体。
引用
@article{arxiv.2009.14195,
title = {Assessing the Orbital-Optimized Unitary Ansatz for Density Cumulant Theory},
author = {Jonathon P. Misiewicz and Justin M. Turney and Henry F. Schaefer and Alexander Yu. Sokolov},
journal= {arXiv preprint arXiv:2009.14195},
year = {2020}
}
备注
17 pages, 4 figures, appendices added