单原子液体迁移熵的改进模型

在用于单原子液体动力学的振动-迁移（V-T）理论的原始表述中，熵的迁移贡献被认为是一个普适常数，通过定容熔化熵进行标定。该模型存在两个缺陷：（a）它未能解释元素液体之间2%的实验熵差异，以及（b）它暗示迁移对内能的贡献为零。本文旨在纠正这些缺陷。为此，将熵的V-T方程以0.1%的整体精度拟合到元素液体的可用实验高温熵数据。该理论包含两个核运动贡献：（a）主要的振动贡献S_{vib}(T/θ_0)，其中T是温度，θ_0是振动特征温度；以及（b）迁移贡献S_{tr}(T/θ_{tr})，其中θ_{tr}是每种液体的标度温度。所有研究液体中S_{tr}出现共同函数形式是实验数据的一个性质，当通过V-T公式分析时。由此得到的S_{tr}暗示了正确的迁移对内能贡献。推导了熔化熵的理论公式，该公式统一适用于正常熔化和反常熔化。基于密度泛函理论，报告了对液态Na和Cu的θ_0的从头计算。将这些计算与上述实验熵数据分析进行比较，为V-T理论提供了验证。鉴于目前的结果，当前用于液体性质从头模拟的技术可以有效地用于V-T理论的进一步测试和发展。