用于模拟复杂分子红外光谱和分子内动力学的有效浴态方法

当分子包含超过几个原子时，其全维度动力学变得难以处理，尤其是在引入温度效应的情况下。在这种情况下，可以只关注少数自由度，并将分子的其余部分建模为有限维度的浴态。在这一视角下，我们将有效浴态（EBS）方法从[J. Chem. Phys. 160, 044107 (2024)]中首次开发和验证的方法扩展，用于描述复杂孤立分子的光谱学和分子内动力学。EBS方法是一种基于将浴态粗粒化为简化有效能态的系统-浴态方法。它显著降低了浴态维度，使有限温度计算更加可行。为了处理真实分子，该方法被扩展以包含浴态坐标中的多项式耦合。该方法模拟温度分辨红外光谱和跟踪分子振动模式间布居转移的能力首先在10模模型系统上进行了测试。扩展后的方法随后应用于苯乙炔的真实案例。