表面声子诱导分子吸附物摩擦的理论

在本稿件中，我们提供关于表面声子如何与分子吸附物耦合的一般理论。我们的理论将表面原子振动运动的扩展动力学映射为广义 Langevin 方程，并由此将这些动力学捕获于单一量中：非 Markov 摩擦。该摩擦的不同频率分量是由其与吸附物自由度的耦合所加权的表面 slab 的声子模式。利用这一形式体系，我们证明物理吸附物种主要耦合于声学声子，而化学吸附物种耦合于无色散的局域振动。随后，我们利用过渡态理论推导了声子修正的反应速率方程，并证明这些修正改善了与 Pt(111) 上 CO 脱附速率实验结果的符合程度。