极性分子流体自由能泛函的构建指南
软凝聚态物质
2014-10-10 v1 化学物理
摘要
经典密度泛函理论是研究非均匀液体平衡结构和自由能最直接的方法，但需要为每种感兴趣的液体构建近似的自由能泛函。我们提出了一种通用的构建小分子液体泛函的指南，仅基于体相实验性质和单个溶剂分子的从头算 (ab initio) 计算。该指南将非相互作用系统的精确自由能与用于排斥贡献的基本度量理论 (fundamental measure theory) 以及用于短程吸引相互作用的加权密度泛函相结合。在此基础上，我们增加了一个加权极化泛函，用于描述介电响应中旋转和分子极化率贡献的长程关联。我们还进行了分子动力学计算，以研究空穴形成的自由能和高场介电响应，并表明我们的自由能泛函能够充分描述本研究中的所有三种溶剂（水、氯仿和四氯化碳）的这些性质（这些性质对于精确的溶剂化计算至关重要）。
引用
@article{arxiv.1402.3237,
title = {A recipe for free-energy functionals of polarizable molecular fluids},
author = {Ravishankar Sundararaman and Kendra Letchworth-Weaver and T A Arias},
journal= {arXiv preprint arXiv:1402.3237},
year = {2014}
}
备注
13 pages, 7 figures