一种用于分子连续谱的多中心求积格式
化学物理
2021-03-17 v1 原子物理
计算物理
摘要
评估多原子分子电子积分的常用方法是使用 Becke 分区方案 [J. Chem. Phys. 88, 2547 (1988)] 并结合以各原子位点为中心的重叠网格。Becke 方案是为在远距离快速衰减的被积函数设计的，例如那些近似束缚电子态的被积函数。然而，当应用于电子连续谱中的态时，Becke 方案表现出收敛缓慢且高度冗余。在此，我们提出了一种适用于电子连续谱函数（例如分子光电离和电子-分子散射中涉及的函数）的改进版 Becke 方案，其收敛性和效率可与束缚态计算中的表现相媲美。在该改进方案中，Becke 分区中已有的原子权重在距各自原子核数个键长范围内被平滑关断，并辅以渐近幺正权重。原子积分在围绕每个原子的小球形网格上计算，其尺寸与相应原子权重的支撑集相称。间隙和长程区域的剩余积分由中心主网格计算。该方法的精度通过评估涉及含高斯型轨道和 Yukawa 势（位于原子位点）以及球 Bessel 函数（位于主网格中心）的被积函数的积分得到证明。这些函数代表了多原子分子实际电子散射和光电离计算中遇到的函数。
引用
@article{arxiv.2101.08678,
title = {A Multi-Center Quadrature Scheme for the Molecular Continuum},
author = {Heman Gharibnejad and Nicolas Douguet and Jeppe Olsen and Barry I. Schneider and Luca Argenti},
journal= {arXiv preprint arXiv:2101.08678},
year = {2021}
}