汽液平衡模拟与偶极-四极相互作用的状态方程贡献
化学物理
2009-04-30 v1 计算物理
摘要
为了开发一种新的状态方程（EOS）的亥姆霍兹能贡献，通过分子模拟对偶极和四极流体的汽液平衡（VLE）进行了系统研究。研究了十二种双中心Lennard-Jones加点偶极和点四极模型流体（2CLJDQ），涵盖了不同的约化偶极矩mu^{*2}=6,12、约化四极矩Q^{*2}=2,4和约化伸长L^*=0, 0.505,1。温度覆盖了每种流体临界温度约55%至约95%的宽广范围。NpT +测试粒子法被用于计算蒸汽压、饱和密度和饱和焓。临界数据和偏心因子通过对模拟数据的拟合获得。在此数据基础上，开发了一种针对非球形分子偶极-四极交叉相互作用的EOS贡献。该表达式基于三阶微扰理论，模型常数根据当前的2CLJDQ模拟结果进行了调整。当应用于混合物时，发现该模型与模拟和实验结果高度一致。这种新的EOS贡献也与基于链段的EOS兼容，例如各种形式的统计缔合流体理论（SAFT）EOS。
引用
@article{arxiv.0904.4637,
title = {Vapor-liquid equilibria simulation and an equation of state contribution for dipole-quadrupole interactions},
author = {Jadran Vrabec and J. Gross},
journal= {arXiv preprint arXiv:0904.4637},
year = {2009}
}