含氟苯与烃类混合物的热力学

研究了氟苯（或 1,4-二氟苯或六氟苯）与烃类混合物以及六氟苯与苯、甲苯或 1,4-二甲苯系统的热力学性质。文献数据和 DISQUAC、UNIFAC（多德尔曼）模型以及浓度-浓度结构因子（$S_{\text{CC}}(0)$）方法相结合进行研究。确定了 DISQUAC 的 F/烃类和 F/芳烃接触作用参数，UNIFAC 参数取自文献。两种模型均预测 C$_6$F$_6$ + C$_6$H$_6$ 系统出现二元zeotropy，虽然温度范围不同。氟苯或 1,4-二氟苯与 n-烃系混合物的过量摩尔焓（$H_{\text{m}}^{\text{E}}$）为正值，模型使用与 n-烃无关的作用参数准确描述，排除了 Patterson 效应。在 C$_6$F$_6$ + n-烃混合物中，DISQUAC 确认了这一结论。DISQUAC 在 n-烃系溶液的过量摩尔等压比热容（$C_{p\text{m}}^{\text{E}}$）以及 C$_6$F$_6$ + 芳烃系统的 $H_{\text{m}}^{\text{E}}$ 上优于 UNIFAC。对于给定 n-烃系混合物，过量摩尔内能在常容下（$U_{V\text{m}}^{\text{E}}$）与 $H_{\text{m}}^{\text{E}}$ 相对于氟烃的相对变化不同，由于结构效应。C$_6$F$_6$ + 芳烃混合物表现出非相似分子间相互作用，如其负值的 $H_{\text{m}}^{\text{E}}$ 所示。$S_{\text{CC}}(0)$ 形式揭示了 C$_6$F$_6$ + n-烃混合物中同程序度重要性高于 C$_6$H$_5$F 系统，而 C$_6$F$_6$ 与芳烃混合物中异程序度为主导。