高阶电子关联效应在非价关联束缚阴离子模型系统中的作用
化学物理
2021-02-03 v2
摘要
使用扩散蒙特卡罗(DMC)、辅助场量子蒙特卡罗(AFQMC)和方程运动耦合簇(EOM-CC)方法计算了模型 (HO) 团簇非价阴离子态的电子束缚能(EBE)。考虑了两种几何:一种阴离子未束缚,另一种在 Hartree-Fock(HF)近似下束缚。结果表明,DMC 计算可从坍缩到离散化连续谱解的 HF 试探波函数中恢复,尽管当使用对电荷分布(从而对节面)提供更真实描述的阴离子试探波函数时,会得到更大的电子束缚能。对于团簇具有非价关联束缚阴离子的几何,在 EOM-CC 方法中包含 triples 以及在基组中补充弥散 d 函数都十分重要。具有合适试探波函数的 DMC 计算给出的 EBE 值与我们所的最佳估计 EOM-CC 结果吻合良好。使用具有真实电子密度的阴离子试探波函数的 AFQMC,在相同基组下给出的 EBE 值几乎与 EOM-CC 结果相同。对于阴离子在 HF 近似下束缚的几何,在 EOM-CC 计算中包含三重激发则不那么重要。最佳估计 EOM-CC EBE 值与具有适当试探波函数的 DMC 计算结果吻合良好。
引用
@article{arxiv.2010.00080,
title = {The Role of High-Order Electron Correlation Effects in a Model System for Non-valence Correlation-bound Anions},
author = {Shiv Upadhyay and Amanda Dumi and James Shee and Kenneth D. Jordan},
journal= {arXiv preprint arXiv:2010.00080},
year = {2021}
}
备注
The following article has been submitted to The Journal of Chemical Physics