交联与变形对聚合物结晶与熔化的影响：基于分子动力学的研究

我们利用粗粒度聚乙烯醇（CG-PVA）模型和分子动力学模拟，研究交联和缠结聚合物在外部变形条件下的结晶行为。在单向拉伸后，对系统进行恒定速率的冷却，以形成半结晶态，然后以恒定速率加热以诱导熔化。对于未拉伸的系统，网络节点对结晶温度的影响不大，但会增加无定形相比例并降低熔化温度。单向变形加速结晶，显著提高结晶温度，强度更高的交联聚合物表现出更大的位移变化，这与增强的取向序参数组织相关。我们进一步比较了恒定应变和恒定应力条件下的冷却和加热循环。在恒定应力下，结晶会导致额外的拉伸，超过初始预拉伸，并在加热时表现出显著的机械滞后，这是可逆形状记忆材料的特征。