离子价值与尺寸不对称性对反离子吸附的影响

我们研究了溶剂与离子尺寸不对称对带电表面附近多价离子溶液平衡性质的影响。对于单种离子溶液，我们在带电表面推导了广义格拉姆方程。对于离子与溶剂之间的一般尺寸比， 我们获得了随距离表面距离变化的浓度分布解析结果。对于弱表面电荷和小离子-溶剂尺寸比，剂面分布遵循经典泊松-玻尔兹曼方程的稀溶液条件。然而，对于高表面电荷和大离子尺寸，浓度分布在表面附近饱和，导致溶液性质对表面电荷密度和尺寸不对称性具有独特的依赖。此外，稀释和饱和区间之间的交叉依赖于表面电荷和离子尺寸不对称性。我们建议，包含不同价值和尺寸离子的溶液在饱和 regime 中靠近表面分层。这导致按离子价值-尺寸比排序的层的形成。