Rb($^{2}S$) 或 Rb($^{2}P$) 与 OH$^{-}$($^{1}\Sigma^{+}$) 之间反应碰撞的第一性原理研究
化学物理
2016-06-22 v1
摘要
已计算出缔合脱离反应 Rb()OH() RbOH() 在 300 K 下的理论速率常数为 410cms。该结果与 Deiglmayr \textit{et al.} (Phys. Rev. A 86, 2012) 在 200 K 至 600 K 温度范围内得到的实验速率常数 2cms 一致。使用了依赖于阴离子 (RbOH) 与中性 (RbOH) 势能面之间交叉点的基于朗之万的动力学。计算采用 ECP28MDF 有效核势描述铷原子，在 CCSD(T) 理论水平并采用扩展基组进行。研究了 ECP 和基组对交叉点高度进而对速率常数的影响。还讨论了后者的温度依赖性。给出了在 CASSF-icMRCI 理论水平计算的激发反应通道 Rb()+OH() 势能面的初步工作。我们定性讨论了由此激发入口通道产生的电荷转移与缔合脱离反应。
引用
@article{arxiv.1603.00261,
title = {\textit{Ab initio} study of reactive collisions between Rb($^{2}S$) or Rb($^{2}P$) and OH$^{-}$($^{1}\Sigma^{+}$)},
author = {Milaim Kas and Jérôme Loreau and Jacques Liévin and Nathalie Vaeck},
journal= {arXiv preprint arXiv:1603.00261},
year = {2016}
}