负载于LTA沸石上的六原子银簇的结构与磁性质

通过Ag$^+$在水溶液中与NaA沸石中的Na$^+$进行离子交换制备了含12\% (wt.)银的催化剂。氢气还原导致银簇形成。在Ag $K$-edge利用直接{\it in-situ}还原的X射线吸收谱实验结果显示Ag-Ag配位数为4.00，这与约六原子簇的相当单分散的结构相符。$<$0.1\% of them is EPR active, revealing isotropic parameters with six equivalent silver nuclei. 在1.8 K至300 K温度范围内的磁化率表现出Curie-Weiss行为，其磁化强度可达每Ag原子$\approx$0.81$\mu_{\rm B}$，取决于还原历史。因此，整体磁化揭示的未配对电子远多于EPR观测到的，但仍平均少于每个原子一个未配对电子。这表明存在抗磁、EPR活性自旋-1/2和EPR沉默高自旋物质的混合物。有趣的是，理论计算预测中性自由Ag$_6$簇为抗磁性和平面三角形几何({\it Phys. Rev. A.} {\bf 75} (2007) 063204)。