局域弛豫模式对 J 驱动 DNP 增强 NMR 稳态效应的影响
化学物理
2023-08-07 v2
摘要
溶液态核磁共振(NMR)的主要弱点之一是其相对不灵敏。J 驱动动态核极化(JDNP)近期被提出用于增强溶液态 NMR 的灵敏度,其绕过了常规 Overhauser DNP (ODNP) 在大多数分析研究所在的高磁场下所面临的限制。通过依赖电子间交换耦合量级为电子拉莫尔频率的双自由基,JDNP 被预测在高磁场下以及对于常规溶剂中中等大小分子的宽范围旋转相关时间,引入核极化的瞬态增强。本通讯重新审视 JDNP 提案,纳入了原始处理中未考虑的额外效应与条件。这些包括常主导有机自由基中电子弛豫的局域振动模式所产生的弛豫机制,以及使用电子间交换耦合量级为核拉莫尔频率的双自由基作为潜在极化剂的可能性。这些新弛豫效应的存在导致了最初提出的 JDNP 极化机制的变化,并表明三重态到单重态的交叉弛豫过程可能导致即使在稳态下也持续存在的核极化增强。简要讨论了随之而来的理论推导的物理性质与潜在局限。
引用
@article{arxiv.2305.07462,
title = {Steady state effects introduced by local relaxation modes on J-driven DNP-enhanced NMR},
author = {Maria Grazia Concilio and Lucio Frydman},
journal= {arXiv preprint arXiv:2305.07462},
year = {2023}
}