在涨落电荷模型中实现具有分子间电荷转移的尺寸广延极化率
化学物理
2008-12-09 v1 计算物理
摘要
涨落电荷模型已被用于在分子力学方法中建模极化效应。然而，它们高估了大型系统中的极化率。先前试图解决这一问题的尝试都以禁止分子间电荷转移为代价。在此，我们研究了这种尺寸广延性的缺失，并表明对电荷守恒产生的项的忽略是部分原因；这些项对于维持经典静电理论所要求的偶极矩和极化率的正确平移对称性也至关重要。此外，当以将其电势视为原子电负性微扰的方式耦合外电场时，QTPIE 表现出线性标度的极化率。因此，我们首次得到了一个预测尺寸广延偶极极化率同时允许分子间电荷转移的涨落电荷模型。
引用
@article{arxiv.0812.1544,
title = {Size-extensive polarizabilities with intermolecular charge transfer in a fluctuating-charge model},
author = {Jiahao Chen and Todd J Martinez},
journal= {arXiv preprint arXiv:0812.1544},
year = {2008}
}
备注
16 pages, 4 figures