激光操控的三氟溴甲烷的转动分子动力学X射线吸收研究

我们提出了气相三氟溴甲烷（CF3Br）分子转动分子动力学的计算研究。转动由一个非共振的800nm激光操控。分子被视为刚性转子。我们经常使用一个计算高效的线性转子模型来处理CF3Br，并将其与全对称转子计算的选定结果进行比较。讨论了期望值<cos^2 theta>(t)。特别地，研究了从脉冲到绝热对准的转变、最大可达到对准的温度依赖性及其强度依赖性。下一步，我们研究了共振X射线吸收作为研究激光操控分子转动的精确工具。具体而言，我们考察了X射线脉冲持续时间对信号的影响（特别是其时间分辨率），并研究了可达到吸收的温度依赖性。最重要的是，我们证明了使用皮秒X射线脉冲，可以精确测量脉冲对准的CF3Br分子的期望值<cos^2 theta>(t)。我们指出，对转动动力学的控制开辟了一种在皮秒时间尺度上将形状印刻到长X射线脉冲上的新方法。在我们的计算中，我们使用从头算分子线性响应理论结合日益复杂的波函数模型（耦合簇单激发CCS、二阶近似耦合簇单双激发CC2和耦合簇单双激发CCSD）确定了CF3Br的动态极化率张量。