聚合物共混物中关联的重整化单圈理论

重整化单圈理论是一种粗粒化理论，用于修正聚合物液体的自洽场理论(SCFT)以及组成涨落的随机相位近似(RPA)理论。我们提出了对二元均聚物共混物中结构函数 $S(k)$ 的 RPA 修正以及对单链静态性质的随机游走模型修正的预测。我们考虑一个表观相互作用参数 $\chi_{a}$，它通过将 RPA 应用于 $S(k)$ 的小 $k$ 极限来定义。预测的 $\chi_{a}$ 与其长链极限的偏差与 $N^{-1/2}$ 成正比，其中 $N$ 是链长。对于弱非理想混合物，该偏差为正(即失稳)，此时 $\chi_{a} N \alt 1$，但在临界点附近为负(稳定)。对于低 $\chi_{a} N$ 值，$\chi_{a}$ 的正修正是由于较短链混合物中的单体受到分子间接触的屏蔽略弱。临界点附近 $\chi_{a}$ 的降低是长波长组成涨落的结果。单圈理论预测临界温度移动为 ${\cal O}(N^{-1/2})$，这远大于预测的金兹堡区域宽度 ${\cal O}(N^{-1})$。即使在单组分熔体中，链尺寸也略微偏离随机游走，并随着 $\chi_{e}$ 的增加而略微收缩。将 $S(k)$ 和单链性质的预测与已发表的晶格蒙特卡洛模拟进行了比较。