水二聚体和水六聚体的重排

理论上研究了水二聚体和笼状水六聚体的重排机制，特别关注隧道分裂和光谱学。通过从头计算方法表征了水二聚体的三个最低势垒重排，并与先前约束计算的结果进行了比较。受体隧道路径并非通过受体$C_2$轴的直接旋转进行，而是通过供体绕氢键的相对异步旋转以及受体相关的“摆动”进行。针对两种经验势研究了水六聚体不同笼状异构体之间的重排。实验观察到的三重态分裂可能是两个单供体、单受体单体的翻转和分叉重排的结果。二维量子核动力学计算表明，可能发生跨越多个笼状异构体的离域，特别是在激发态中。