金属有机化合物 W(CO)6 碎裂的反应分子动力学模拟

辐照与碰撞诱导的碎裂研究可提供关于各类分子体系结构单元的几何构型、电子性质及相互作用的信息。此类知识有助于深入理解分子体系的辐照驱动化学，并被应用于不同的技术场景中。对辐照驱动化学进行准确的原子尺度模拟，需要可靠的分子碎裂模型，并可通过质谱实验加以验证。本工作中，采用反应分子动力学模拟研究了六羰基钨 W(CO)$_6$ 分子的碎裂过程。研究重现了包含不同碎裂通道的定量正确碎裂图像。我们表明，沉积能量在母分子所有自由度上的分布导致 CO 基团的蒸发热脱附，并形成 W(CO)$_n^+$ ($n = 0-5$) 碎片。另一类碎片 WC(CO)$_n^+$ ($n = 0-4$) 则由于局域能量沉积引起 C--O 键断裂而产生。计算所得的碎片出现能与实验数据吻合良好。这些碎裂机制具有普适的物理本质，应当出现在不同分子与生物分子体系的辐射诱导碎裂中。