关于定向外电场下不同平衡构型的存在性
化学物理
2026-05-12 v1
摘要
定向外电场在化学中无处不在；然而，不同方向施加的电场对分子系统的影响仍未得到充分探索。一个主要挑战是，施加的电场会对分子施加扭矩，重新定向分子框架，并使依赖于方向的电场效应的解释复杂化。因此，自由极性分子经历的是定向场而非取向场。在这项工作中，我们探索了一个新的分子平衡构型区域，这些构型在外电场方向和分子框架的相对方向上有所不同，这是通过利用分子极化率而非静态偶极矩实现的。这些不同的“定向异构体”表现出独特的电子和核构型，特别是在其低激发态中。我们采用参考于分子固定主轴坐标系的定向电场矢量，结合混合解析-数值几何优化，以探索转动势能面(rPES)，以及一个基于平衡电性质的简单解析模型，该模型捕捉了rPES的双阱特征，包括一些几何弛豫效应。
引用
@article{arxiv.2605.08494,
title = {On the existence of distinct equilibrium configurations under orienting external electric fields},
author = {Duc Anh Lai and Devin A. Matthews},
journal= {arXiv preprint arXiv:2605.08494},
year = {2026}
}