非平凡分子内振动动力学的新机制

我们研究了一个选定的(通过光泵浦初始制备的)振动分子态的时间演化过程，该态与同一分子的所有其他分子内振动态以及其环境耦合。形成第一个库的分子态具有离散密集谱的特征，而环境库态形成连续谱。假设库态等间距，我们找到了量子动力学方程的精确解析解。系统-库耦合导致态的自发衰变，而系统-库交换导致循环周期、洛施密特回波以及库能级间跃迁处的双共振。由于这些耦合，系统S的时间演化并不简化为简单的指数弛豫。我们预测了系统动力学的各种机制，范围从指数衰变到不规则阻尼振荡。具体来说，我们展示了演化的四种可能动力学机制：(i) - 抑制反向跃迁的、独立于环境的指数衰变，(ii) 洛施密特回波机制，(iii) - 当系统态与库的许多态交换能量时的、具有多分量洛施密特回波的非相干动力学，(iv) - 当长期系统动力学表现为随机时的循环混合机制。我们建议将我们的结果应用于解释大分子和纳米系统的飞秒振动光谱。