Na4IrO4：弱在位库仑相互作用导致 d5 构型过渡金属的平面四方配位
强关联电子
2015-08-03 v2 材料科学
摘要
局部环境和价电子数主要决定过渡金属配合物的电子态和物理性质。例如，在铜酸盐等过渡金属含氧酸盐中发现的平面四方环境通常与 d8 或 d9 电子构型相关。在本工作中，我们研究了在 Na4IrO4 中观察到的具有 Ir(IV) d^5 构型的奇异平面四方单氧阴离子 [IrO4]^{4-}，并通过实验和从头计算表征了其化学键合。我们发现，由于 Ir-5d 电子的库仑排斥较弱，Na4IrO4 在其基态下演化出 Ir(IV) 的平面四方配位。相比之下，在其 3d 对应物 Na4CoO4 中，由于强电子关联，Co(IV) 处于四面体配位。因此，Na4IrO4 可作为研究 Hubbard 型库仑相互作用对局部几何结构影响的简单范式平台。
引用
@article{arxiv.1502.02275,
title = {Na4IrO4: Square-Planar Coordination of a Transition Metal in d5 Configuration due to Weak On-Site Coulomb Interactions},
author = {Sudipta Kanungo and Binghai Yan and Patrick Merz and Claudia Felser and Martin Jansen},
journal= {arXiv preprint arXiv:1502.02275},
year = {2015}
}
备注
4 pages, 4 figures, accepted by Ang. Chem. Int. Ed. (2015)