包含自旋轨道耦合的光电子能谱计算的多参考方法
化学物理
2016-02-15 v1 量子物理
摘要
X射线光电子能谱提供了关于电子结构的丰富信息。提取分子细节需要适当的理论方法，对于过渡金属配合物，该方法必须考虑多电子波函数的多构型与自旋混合特性所带来的效应。本文采用包含自旋轨道耦合的限制活性空间自洽场（Restricted Active Space Self-Consistent Field）方法来应对这一挑战，并计算价层与内层光电子能谱。谱线强度在Dyson轨道形式和突然近似的框架内估算。为此，我们利用了一种基于双正交基变换的高效计算算法。该方法被应用于气相水分子的价层光电离以及 配合物的内层电离能谱。结果表明与本文获得的实验数据吻合良好，而突然近似则表现出与实验的明显偏差。
引用
@article{arxiv.1506.01826,
title = {Multi-reference approach to the calculation of photoelectron spectra including spin-orbit coupling},
author = {Gilbert Grell and Sergey I. Bokarev and Bernd Winter and Robert Seidel and Emad F. Aziz and Saadullah G. Aziz and Oliver Kühn},
journal= {arXiv preprint arXiv:1506.01826},
year = {2016}
}