驱动下单体和聚合物玻璃中的分子迁移率

我们表明，在恒定剪应力 $\sigma$ 下以应变率 $\dot{\epsilon}$ 发生塑性流动的单体过冷液体和玻璃中，微观结构弛豫时间 $\tau_{\rm str}$ 由普适关系 $\sigma/G_\infty\dot{\epsilon}$ 给出，其中 $G_\infty$ 为一个模量。该等式适用于从玻璃化转变温度以上到无热极限的所有流变状态，并源于弹性加载与黏性耗散的竞争效应。然而，在大分子（聚合物）玻璃中，应力与该弛豫时间解耦，且尽管在玻璃态应变硬化过程中 $\sigma$ 升高，$\tau_{\rm str}$ 实际上进一步减小。我们建立了描述这两种效应的表达式，从而提供了分析玻璃态材料迁移率测量的框架。