混合溶剂中聚合物的平均场理论：热力学与结构性质

使用Edwards哈密顿量形式考虑了混合溶剂中聚合物的理论方面。研究了热力学和结构性质，并对混合溶剂接近临界点时做出了一些预测。研究了单链和多链问题。当纯混合溶剂接近临界点时，加入少量聚合物会使临界点转向增强相容性或诱导相分离，这取决于描述溶剂相对于聚合物的相互作用不对称性的参数值。当溶剂混合物接近临界点时，聚合物-溶剂有效相互作用参数会强烈增加。因此，表观排除体积参数会减小，并可能消失甚至变为负值。 consequently，聚合物经历从溶胀态到未扰动态甚至塌缩构象的相变。计算了强溶液中作用于测试链的有效势，并讨论了Edwards屏蔽的概念。在Edwards哈密顿量模型内研究了混合溶剂中聚合物的三元混合物的结构性质。结果表明，强溶液中作用于测试链的有效势可以写成描述通过一条链、两条链等相互作用的项的无穷级数展开。这种求和可以按照类似于Ornstein-Zernike级数展开的方案进行。