水合电子的液态极化子理论再研究
软凝聚态物质
2021-07-06 v1 化学物理
摘要
Chandler 及其同事创建的量子路径积分/经典液态理论旨在描述溶剂中的过剩电子，本文重新审视了该理论在水合电子中的应用。我们将模拟电子 - 水密度关联的部分替换为两个方程：范围优化的随机相位近似 (RO-RPA) 和对“双链”方程的 DRL 近似，此前已证明这两者能准确描述强带电聚电解质溶液的静态结构和热力学性质。利用五种不同的电子 - 水赝势分析了水合电子的静态平衡性质。随后，将理论与使用相同赝势的混合量子/经典蒙特卡洛和分子动力学模拟数据进行了比较。研究发现，基于 RO-RPA 和 DRL 的极化子理论预测结果相似，且优于先前的理论，几乎所有被分析性质的数值都与现有模拟数据在合理的定量范围内一致。此外，研究发现使用 Larsen、Glover 和 Schwartz 赝势时，理论给出的溶剂化自由能数值至少是实验值的三倍。
引用
@article{arxiv.1412.7773,
title = {Liquid-state polaron theory of the hydrated electron revisited},
author = {James P. Donley and David R. Heine and Caleb A. Tormey and David T. Wu},
journal= {arXiv preprint arXiv:1412.7773},
year = {2021}
}
备注
13 pages, 5 figures and 1 table