液体-液体交叉 in 水模型：局部结构与氢键动力学

在平衡态和超冷液体中，多态性表现为相图中由不同短程和中程局部结构（local structure）定义的热力学区域。研究发现，在水模型的相图上，对应于平衡液体相的热力学区域被一条平滑的液体-液体交叉线划分。在水模型中，这一交叉通过 various 局部序参数被揭示，对应于环境温度下的约 $3150 \pm 350$ 大气压。 在交叉附近，水分子动力学发生显著变化，这表现为自扩散系数达到其最大值。在结构变化也体现在氢键动力学的变化中，这些变化通过如氢键平均寿命、不同局部配位数平均寿命以及不同局部配位数变化频率等量值被捕捉。本文提出了一种以自由能景观概念描述氢键动力学的方法，基于可能的配位数空间。