反式乙炔的电离势长度依赖性：内部自洽的DFT/GW方法

我们追踪了准一维反式乙炔共轭分子家族从短链寡聚物到长链寡聚物，再到无限聚合物反式聚乙炔（TPA）的电离势（IP）的演化。我们对短链寡聚物的结果与现有的实验数据非常接近。我们发现IP随寡聚物长度变化，并以平滑的耦合逆长度指数行为收敛到TPA的给定值。我们的预测基于一种“内部自洽”的方案，用于调整PBEh混合密度泛函的交换混合参数 $\alpha$，以获得与IP的准粒子近似一致的电子结构描述。这是通过要求GW@PBEh近似中的相应准粒子修正在PBEh($\alpha^{ic}$)处对IP消失来实现的。我们发现 $\alpha^{ic}$ 也依赖于体系，并随寡聚物长度的增加而收敛，从而能够捕捉IP和其他电子性质的依赖性。