水中的离子对平均力势

讨论了近期分子模拟和积分方程关于水溶液中碱金属-卤化物离子对平均力势的结果。实施了介电模型计算，以检验这些模型是否在生理热力学条件下产生相反电荷离子在水中的接触溶剂分离最小值的特征结构。将介电模型结果与最当前的分子层面信息进行比较，表明介电模型并不能准确描述这些平均力势。我们指出，线性介电模型对应于区分溶质分子过量化学势的二阶热力学微扰理论的模型化实现。因此，与介电模型对应的分子理论是该过量化学势的二阶热力学微扰理论。二阶（涨落）项引发了一个与计算溶剂介电常数时类似的长程相互作用处理的技术计算问题。认为介电模型进一步发展的最重要步骤是对第一阶微扰项（等价于零电荷势）的单独评估，该项在介电模型中消失但通常不为零。然后参数化半径和分子体积应仅基于二阶微扰项。给出了说明性的初步计算并进行了讨论。