甘油介电响应中的分子间交叉关联
软凝聚态物质
2020-05-15 v2 化学物理
摘要
我们提出了一种将甘油介电谱中的自关联与交叉关联贡献分离的方法。近来对一元醇的研究表明，将光子关联与宽带介电谱的动态磁化率进行详细比较，可明确分离出一种称为德拜过程（Debye process）的集体弛豫模式（其可能源于超分子结构），以及在这两种方法中完全相同的 -弛豫。在本文中，我们将同一思路与分析应用于典型的玻璃形成体甘油。为此，我们给出了光子关联谱学测量的新光散射数据，并将其与文献数据结合，获得覆盖 Hz 动态范围的数据集。随后我们通过将该数据集与相应的宽带介电数据集比较来应用上述分析。我们的发现是，即便在多羟基醇中，自关联与交叉关联贡献也可近似以此方式分离，且所得图像与一元醇非常相似。将数据与快速场循环 NMR 测量及文献中的动态剪切弛豫数据比较进一步支持了该结论，并且表明在上述方法中，-过程在所有方法中表现非常相似，而在谱密度中观察到的显著差异源于慢集体弛豫贡献的不同表达。在介电谱中，该峰的强度可由 Kirkwood 关联因子合理估算，这支持了它源于动态交叉关联的观点，而交叉关联此前在介电测量中常被假定可忽略。
引用
@article{arxiv.1911.10976,
title = {Intermolecular Cross-Correlations in the Dielectric Response of Glycerol},
author = {Jan Philipp Gabriel and Parvaneh Zourchang and Florian Pabst and Andreas Helblingand and Peter Weigland and Till Böhmer and Thomas Blochowicz},
journal= {arXiv preprint arXiv:1911.10976},
year = {2020}
}