非均匀硬球混合物：结构交叉的表现

我们研究了硬球二进制混合物性质中各种结构交叉的表现。对于足够不对称的均匀混合物，在相图中存在一条交叉线，使得当热力学状态位于其中一侧时，三对 Bulk 配对关联函数的衰减呈现具有公共波长的振荡型，该波长约等于较小球的直径；而当状态位于另一侧时，公共波长约等于较大球的直径。利用密度函数理论，我们显示，结构交叉在以下中间范围衰减中体现为：i) 硬球混合物吸附于平面壁面上的单体密度轮廓，ii) 两个浸入相同二进制混合物中的大硬球之间的有效（排斥）势，以及 iii) 相同混合物被限制在两个平面硬壁之间的溶剂力或过压。我们确切地推导了一维硬棒二进制混合物的结构交叉线，并基于密度函数理论计算和蒙特卡罗模拟，给出了结构交叉在二维硬盘二进制混合物中的证据。通过考虑具有适当二峰直径分布的多组分硬球混合物，我们认为即使存在多 dispersity，结构交叉仍应发生，且我们的结果可能与可使用实空间技术测量关联函数的胶体混合物相关。