自洽格林函数理论中的分数电荷与自旋误差
计算物理
2016-11-15 v1 化学物理
摘要
我们在二阶近似 (GF2) 下考察了自洽格林函数理论中的分数电荷和自旋误差。对于 GF2，已知通过对 Dyson 方程自洽解产生的图求和，消除了强关联下二阶 Møller-Plesset 理论 (MP2) 所特有的发散问题。用密度泛函理论语境中常用的语言来说，这意味着 GF2 相对于 MP2 具有大大减小的分数自旋误差。那么自然的问题是，Dyson 求和（如果有的话）对 GF2 中的分数电荷误差有何影响？为此，我们将之前的 GF2 实现推广到开壳层系统，并分析了其分数自旋和电荷误差。我们发现，与 MP2 一样，GF2 仅具有非常小的分数电荷误差，因此多电子自相互作用误差也很小。这表明 GF2 改善了 MP2 的关键缺陷，同时未改变使其令人向往的积极特征。此外，我们发现 GF2 的分数电荷和分数自旋误差均小于典型的杂化密度泛函以及含交换的随机相位近似。
引用
@article{arxiv.1503.04148,
title = {Fractional charge and spin errors in self-consistent Green's function theory},
author = {Jordan J. Phillips and Alexei A. Kananenka and Dominika Zgid},
journal= {arXiv preprint arXiv:1503.04148},
year = {2016}
}