核心电子态线性响应含时密度泛函理论计算的第一性原理修正方案
化学物理
2021-07-28 v1
摘要
使用标准局域泛函的核心能级谱线性响应含时密度泛函理论（LR-TDDFT）存在自相互作用误差，且在产生核心空穴时缺乏轨道弛豫。因此，LR-TDDFT 计算的 X 射线吸收近边结构（XANES）谱需沿能量轴平移以匹配实验数据。我们提出一种基于多体微扰理论的修正方案，从第一性原理计算该平移量。首先计算核心施主态的电离势，再以其替代相应的 Kohn–Sham 轨道能量，从而模拟 Koopmans 条件。自相互作用误差与轨道弛豫均被考虑在内。该方法利用核心态的定域特性以提升效率，并与我们此前的核心能级 LR-TDDFT 实现无缝集成，在单次计算中给出修正谱。我们在 K 边与 L 边分子以及核心结合能上基准测试了该修正方案，并报告了与高阶方法相当的精度。我们还展示了其在大型扩展系统中的适用性，并讨论了高效近似。
引用
@article{arxiv.2105.12426,
title = {First principles correction scheme for linear-response time-dependent density functional theory calculations of core electronic states},
author = {Augustin Bussy and Jürg Hutter},
journal= {arXiv preprint arXiv:2105.12426},
year = {2021}
}
备注
The following article has been submitted to The Journal of Chemical Physics