溶剂化苯自由基阴离子的电子结构
化学物理
2022-01-26 v2
摘要
苯自由基阴离子是一种与若干有机反应相关的分子离子，包括苯在液氨中的 Birch 还原。该物种由于其开壳层性质表现出动态 Jahn-Teller 效应，并经历其几何的赝旋转。这里我们基于 ab initio 分子动力学模拟和溶剂化于液氨中的苯自由基阴离子的 GW 计算，表征这一凝聚相体系的复杂电子结构。利用分子和电子结构的详细分析，我们发现溶剂化自由基阴离子的多余电子的空间特征遵循分子几何潜在的 Jahn-Teller 畸变。我们分解电子态密度以分离溶质的贡献并检查溶剂对其存在的响应。我们的发现显示了瞬时分子结构与自旋密度之间的对应，提供了对该物种电子稳定性的重要见解，揭示其在凝聚相中确实是束缚态，并提供了有助于解释实验光电子谱的电子态密度。
引用
@article{arxiv.2105.04543,
title = {Electronic Structure of the Solvated Benzene Radical Anion},
author = {Krystof Brezina and Vojtech Kostal and Pavel Jungwirth and Ondrej Marsalek},
journal= {arXiv preprint arXiv:2105.04543},
year = {2022}
}
备注
main text: 11 pages, 6 figures; supporting information: 5 pages, 10 figures; version updated after review