前玻恩-奥本海默分子结构理论中的电跃迁偶极矩
化学物理
2014-10-17 v1 计算物理
量子物理
摘要
本文介绍了在前玻恩-奥本海默框架中电跃迁偶极矩的计算。电子和原子核在非相对论总波函数的参数化方面被同等对待，该波函数写为由显式相关高斯函数和全局矢量表示构建的基函数的线性组合。电跃迁偶极矩的积分对应于这些基函数在长度和速度表示中推导出来。完整的推导和计算在实验室固定笛卡尔坐标中进行，不依赖于将质心与平移不变自由度分离的坐标。整体运动的影响通过平移不变的积分表达式消除。作为数值示例，计算了H2分子的两个振转能级之间的电跃迁偶极矩，这些能级可归属于固定核框架中X ^1Sigma^+_g和B ^1Sigma^+_u电子态的最低振转态。这是在不依赖玻恩-奥本海默近似的情况下，在全量子力学处理中对该量的首次评估。
引用
@article{arxiv.1406.3785,
title = {Electric Transition Dipole Moment in pre-Born-Oppenheimer Molecular Structure Theory},
author = {Benjamin Simmen and Edit Matyus and Markus Reiher},
journal= {arXiv preprint arXiv:1406.3785},
year = {2014}
}
备注
22 pages, 1 figure, 1 table, supporting information appended