构型普里高京-德费比
化学物理
2012-07-04 v1
摘要
经典地,普里高京-德费比(PD)涉及过冷液体与相应玻璃在玻璃化转变处的等压体积比热、等温压缩率和等压热膨胀系数之间的差异。然而,通过对分别测得的过冷液体和玻璃态的系数进行外推来确定这种差异,带来了一个问题,即它没有考虑玻璃化转变的非平衡特性。在本文中,我们通过考虑在改变温度和压力时构型对三个热力学系数的逐渐变化贡献,来评估这一老问题。应用宏观非平衡热力学来获得 PD 比的广义形式。经典 PD 比随后可被视为该广义形式的一个特例。在某些假设下,构型 PD 比(CPD 比)可以用虚构温度和虚构压力来表示,从而提供了实验验证该形式体系的可能性。值得注意的是,与以往处理 PD 比的方法不同,此处将玻璃化转变视为非等仿射的。
引用
@article{arxiv.1004.1272,
title = {Configurational Prigogine-Defay ratio},
author = {Jean-Luc Garden and Hervé Guillou and Jacques Richard and L. Wondraczek},
journal= {arXiv preprint arXiv:1004.1272},
year = {2012}
}