等电子 A 位有序钙钛矿中重费米子与近藤相互作用的竞争

随着当前研究工作转向 4$d$ 和 5$d$ 过渡金属氧化物，理解从 3$d$ 材料演变而来的电子和磁结构至关重要。在此，我们对 A 位为 Cu、B 位沿元素周期表第 9 族下行的 A 位有序钙钛矿进行了 X 射线光谱学和电子结构计算，以阐明随着 $d$ 轨道从部分填充的 3$d$、4$d$ 变为 5$d$ 时涌现的性质。结果表明，从 Co 到 Ir 下行时，电荷从 Cu 上类铜酸盐的 Zhang-Rice 态转移到 B 位的 t$_{2g}$ 轨道。随着 Cu $d$ 轨道占据数接近 Cu$^{2+}$ 极限，在 CaCu$_3$Rh$_4$O$_{12}$ 中获得了混合价态，而在 CaCu$_3$Ir$_4$O$_{12}$ 中获得了重费米子态。所研究的 $d$ 电子化合物被映射到为 $f$ 电子系统开发的竞争 RKKY 和近藤相互作用的 Doniach 相图上。