半柔性环状聚合物的团簇玻璃态

我们展示了无结且非连环的半柔性环状聚合物浓溶液的计算机模拟结果。与其柔性对应物不同，收缩涉及巨大的能量惩罚，从而有利于环的相互穿透和团簇化。我们研究了由穿透着长条状环束的扁圆环无序柱组成的非晶团簇相中环质心的慢动力学。散射函数揭示了自运动与集体运动的显著解耦。质心间的关联表现出缓慢弛豫，正如预期中的初始玻璃化转变那样，表明团簇位置的动力学阻滞。然而，自关联在更短的时间尺度上衰减。这一特征体现了单个环在团簇基质上的快速连续交换和扩散。我们的结果揭示了一种简单单分散系统中玻璃形成的新情景，其特征为自 - 集体解耦、软笼效应和温和的动力学异质性。