计算含数百个 QM 原子的大型离子晶体中的超精细耦合：子系统 DFT 是关键
化学物理
2013-10-24 v1 原子与分子团簇
计算物理
摘要
我们展示了子系统 DFT 的线性缩放冻结密度嵌入 (FDE) 公式在计算嵌入于盐酸鸟嘌呤一水合物晶体中的鸟嘌呤自由基阳离子的原子的各向同性超精细耦合常数 (hfccs) 中的应用。所考虑的模型系统范围从孤立鸟嘌呤到包含 15,000 个原子的 QM/MM 团簇，其中 QM 区域由 36 个质子化鸟嘌呤阳离子、36 个氯阴离子和 42 个水分子组成。我们的计算表明，周围晶体的嵌入效应既不能通过小模型系统也不能通过纯 QM/MM 程序来复现。相反，需要一个大的 QM 区域来完全捕捉该系统中嵌入效应的复杂性质。本工作之所以能够处理相对论全电子各向同性 hfccs 计算的前所未有的系统规模，是因为所考虑的有机晶体的电子结构的局域性被 FDE 方法完全捕捉。
引用
@article{arxiv.1308.3134,
title = {Calculating Hyperfine Couplings in Large Ionic Crystals Containing Hundreds of QM Atoms: Subsystem DFT is the Key},
author = {Ruslan Kevorkyants and Xiqiao Wang and David M. Close and Michele Pavanello},
journal= {arXiv preprint arXiv:1308.3134},
year = {2013}
}