电子跃迁过程中转移电荷的边界值：来自矩阵分析的见解
化学物理
2026-02-06 v4
摘要
在本工作中，我们首先证明并推广了数十年前建立的一个猜想，该猜想关联了两种图像下脱离/附着密度积分的值——一种考虑了跃迁诱导的基组松弛，另一种未考虑此种松弛。为此，我们展示了可遵循两条路径：其一结合 Haynsworth 定理、Courant-Fischer 定理与 Lidskii-Wielandt 定理的一个推论；其二结合两个推广 Cauchy 交错定理的孪生定理，以及上述 Lidskii-Wielandt 定理的推论。这些推导使我们能够为分子从一个电子量子态跃迁到另一个电子量子态时实际位移的电子电荷提供上界。该量可视为跃迁过程中转移的净电荷。我们的推导最终表明，该边界值可通过简单的奇异值分解以及至多两次矩阵迹计算操作来确定。
引用
@article{arxiv.2104.13465,
title = {Boundary values for the charge transferred during an electronic transition: insights from matrix analysis},
author = {Enzo Monino and Jérémy Morere and Thibaud Etienne},
journal= {arXiv preprint arXiv:2104.13465},
year = {2026}
}