一种无自相互作用的局域杂化泛函：准确的结合能与来自 Kohn-Sham 本征值的准确电离势
化学物理
2014-05-23 v1 材料科学
原子物理
计算物理
摘要
我们提出并测试了一种用于 Kohn-Sham 密度泛函理论交换关联 (xc) 能的新近似。它将精确交换与兼容的非局域关联泛函相结合。该泛函在构造上无单电子自相互作用，遵守源自均匀坐标缩放的约束，并具有正确的 xc 能量密度渐近行为。它包含一个非从头算确定的参数。我们研究了是否可能构建一个既能产生准确结合能又具备其他优势（特别是能可靠反映电离势的 Kohn-Sham 本征值）的泛函。对一组原子和小分子的测试表明，在我们的局域杂化形式内，通过适当优化泛函中的自由参数，可以实现准确的结合能，同时改善解离能曲线和 Kohn-Sham 本征值。然而，后者与实验电离势的对应关系尚不令人满意；如果我们选择优化其预测，则会得到截然不同的泛函参数值。我们将这一发现置于更广阔的背景下，讨论了其他泛函的类似观察结果，以及我们的发现所暗示的泛函进一步发展的可能方向。
引用
@article{arxiv.1405.5809,
title = {A self-interaction-free local hybrid functional: Accurate binding energies vis-\`a-vis accurate ionization potentials from Kohn-Sham eigenvalues},
author = {Tobias Schmidt and Eli Kraisler and Adi Makmal and Leeor Kronik and Stephan Kümmel},
journal= {arXiv preprint arXiv:1405.5809},
year = {2014}
}