压力下 4d 过渡金属的零温广义相图

我们使用密度泛函理论 (DFT) 的一种精确实现，计算了从 Y 到 Pd 的 4$d$ 系列过渡金属作为压力 $P$ 和原子序数 $Z$ 函数的零温广义相图。所使用的实现是全势线性化缀加平面波 (FP-LAPW) 方法，并采用了 Wu 和 Cohen 最近开发的交换 - 关联泛函。对于每种元素，我们在一定体积范围内获得了多种晶体结构的基态能量，且能量相对于所有技术参数收敛至 $\sim 1$ meV/atom 以内。 wherever possible，我们将所有元素及所有发现的相变的计算转变压力与实验进行了比较，并讨论了显著差异的起源。零温状态方程与实验符合得普遍极好。4$d$ 系列的广义相图显示，对于早期元素，主要边界随 $P$ 增加向较低 $Z$ 倾斜，正如由压力诱导的电子从 $sp$ 态向 $d$ 态转移所预期的那样；但对于后期元素，这些边界几乎与 $P$ 无关。我们要关于 Mo 的结果表明存在从 bcc 到 fcc 的相变，而不是由 $sp$-$d$ 转移所预期的 bcc-hcp 相变。