利用 NMR 检验化学反应过程中的分子迁移率

我们批判性地评估了使用脉冲梯度自旋回波核磁共振（PGSE NMR）测量化学反应过程中分子迁移率的方法。借助公开存储库中的原始 NMR 谱，我们确认了在点击化学反应（Science 2020, 369, 537）中无论磁场梯度顺序如何（线性递增、线性递减、随机序列）均存在增强的迁移率。我们也确认了 Diels-Alder 化学反应中存在增强的迁移率。前一种化学体系的概念优势在于恒定反应速率意味着恒定催化剂浓度，而后者的优势在于无顺磁催化剂，从而排除顺磁性作为对测量的异议。本文的数据与讨论显示了当避免对流、允许连续脉冲间核自旋磁化衰减以及梯度间其强度恢复、并在获取每个数据的时间窗内满足准稳态时实验的可靠性。尤为重要的是在实际化学反应动力学的时间尺度上进行比较。我们讨论了值得避免的导致错误结论的可能来源。