用于计算羟基自由基中 $X$-$X$ 旋振跃迁强度的三状态模型
化学物理
2025-01-15 v2
摘要
最佳可用的 OH 线表 [Brooke 等 (2016)] 包含高质量的线频率，然而线强度需要精细调整，因为用于插值 RKR势能并在排斥区域外推断的模型函数不具有解析性 [Medvedev 等，分子物理 (2024)]，并且由于地 和第一激发 电子态之间的耦合采用了扰动理论处理。本文中，我们在 -8.0 bohr 处对所有必需的分子函数进行 ab initio 计算，然后构建完全解析的模型函数进入哈密顿量。模型函数拟合了 \ai 数据以及可获得的实验数据，包括线位置和能级、相对线强度以及从测量的永久偶极矩派生的跃迁偶极矩。求解用于两个 态的两个多重态分量加上 态的三个耦合 Schr"odinger 方程组，以计算能级和线强度。新的 \EinA\ 集合允许降低从观察到的辐射通量派生的振动-旋转能级的对数人口散布 [Noll 等 (2020)]，实现与测量相对强度更好的一致性，并获得来自 Noll 等人的大 和 时 双线强度的显著差异。- 耦合通过消除已知的 依赖性，完全修改了高 时 Q 线强度。构建了新的线表，其中跃迁频率来自 Brooke 等，\EinA\ 来自本研究。然而，并非所有关于强度的问题都已解决，可能是由于忽略了与 和 有势电子项的相互作用。
关键词
引用
@article{arxiv.2410.12353,
title = {Three-states model for calculating the $X$-$X$ rovibrational transition intensities in hydroxyl radical},
author = {V. G. Ushakov and A. Yu. Ermilov and E. S. Medvedev},
journal= {arXiv preprint arXiv:2410.12353},
year = {2025}
}